Arrhenius equation
简介
1889年,Arrhenius在研究糖的反应速率时提出,在活化分子与惰性分子中建立平衡,且只有活化分子参加反应,反应速率K满足
E为活化分子与惰性分子热焓的差,A为常数或与温度弱相关的常数. 目前大量实验表明,大多数化学反应以及许多物理过程进行的速率服从上式,它被称为Arrhenius方程式. A为频率因子,E为激活能,在化学文献中称为活化能. 从方程看出,温度对反应速率有显著的影响,温度升高,反应速率明显增大; 反应过程激活能增大,则速率减小.
Arrhenius方程描述的是各种热激活的过程. 对扩散过程,扩散系数D和温度的关系
式中D0是频率因子,Q为扩散激活能,它与扩散的具体机制密切相关. 例如,对于置换型固溶体,原子若以空位机制进行扩散,则Q是空位形成能与原子越过势垒的真实激活能的总和. 对于间隙式固溶体中的间隙溶质原子的扩散激活能就等于它越过势垒的真实激活能. 弛豫过程是通过原子扩散进行的,与速率相关的弛豫时间τ与温度关系为
τ=τ0eQ/RT
利用Arrhenius方程,通过相应的实验数据分析,可以计算出各种热激活过程的激活能,这有助于对不同过程的微观机制进行分析.
拓展资料
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