海洋化学百科

缓冲容量

最近更新:2023-03-04

含有弱酸或弱碱盐的水溶液,加入酸碱时表现出一种反抗pH改变的性质,即缓冲性质。例如在含有弱酸HA的水溶液中,达成下述平衡时:

HA=H++A

其pH可用下式表示:

式中Ka是弱酸的热力学解离常数,Ka1是相应的表观常数,γA和γHA分别为阴离子和弱酸分子的活度系数,CA和CHA是它们的浓度。如果Kσ很小,CA和CHA就近似地分别等于盐和酸的化学计算浓度。加入小量的酸或碱,仅上式右边第二项稍有改变,它对pH影响较小。

表示海水缓冲能力大小的量叫缓冲容量β。由下式确定:

式中dCb是强碱的增量。此公式的含义是,缓冲容量相当于使pH增加(或减少) 1单位所必须的强碱(或强酸)增加量。对上述体系有

上述最后两项分别决定高pH和低pH时的缓冲容量。在中等pH时,它们可以忽略。可以看出,缓冲容量与CA+CHA之和成比例。

对弱的二元酸缓冲容量为

β=2.303 +CH+COH]

式中K11和K21是弱酸的第一和第二表观解离常数。

在远离污染源或缺氧区的海水中,pH主要由CO2-HCO3–CO32-体系控制,其他弱电解质例如硼酸盐、磷酸盐等仅稍微增强缓冲作用。当考虑的时间为数百年或数千年时,情况就是如此。对更长的时间尺度,缓冲作用是由海水与沉积物的相互作用决定的。

在自然环境下,对开阔大洋水,可能加入或移出的并能影响pH的主要物质是CO2,因此用d∑CO2/dH表示缓冲容量更有意义,其中∑CO2为CO2、H2CO3、HCO3和CO32-浓度的总和。

式中CA为碳酸盐碱度(见碳酸盐碱度)。

实际上大多数表层大洋水中β和β′相差很少。