由稳定单质生成含1摩尔离子无限稀的溶液时的热效应。由于溶液中正负离子总是同时存在以保持电中性，因此不能得到单独一种离子的生成热。例如将1摩尔HCl气体溶于大量水中，放热75.14千焦，此时生成1摩H+和1摩尔Cl–。考虑到HCl气体的生成热为-92.30千焦/摩，于是知道由稳定单质Cl2和H2生成1摩尔H+和Cl-的热效应为-167.44[=(-75.14)+(-92.30 )]千焦/摩。如指定其中一种离子的生成热为某一定值，就能获得其他各种离子在无限稀释时的相对生成热。现在公认的标准是规定H+的生成热为零。于是Cl–的生成热就是-167.44千焦/摩。
离子生成热与温度和压力有关，1大气压和25℃时的生成热称为标准生成热。由离子生成热可以计算有离子参加的反应热。