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科尔劳施离子独立运动定律

最近更新:2023-03-04

Γ.科尔劳施根据实验结果,发现在浓度极稀时(通常在0.001克当量以下)强电解质的当量电导入与其当量浓度的平方根差不多成一条直线关系,其结果可写成:

*目前盐度S的‰号已略去不用,而氯度

Cl的‰号则用10-3表示。

此即科尔劳施的电导经验公式。式中A为经验常数,与温度、溶剂及电解质性

质有关,λ0称极限当量电导,以λ对作图,截距即λ0。后来L.昂萨格从理论上导出了此公式(见昂萨格电导极限公 式)。

因为溶液导电是由于正负离子向相反方向迁移的结果,因此一个电解质溶液的当量电导可看作是这两种离子电导之和:

科尔劳施提出,在无限稀时,离子间相距甚远,每一种离子在介质中运动不受另一种离子的影响,因此溶液中正离子当量电导λ+,0,仅依赖于正离子的性质和介质的性质(如温度和粘度),而与负离子当量电导λ-,0值无关,同样负离子当量电导λ-,0与正离子本性无关。即凡在一定的温度和一定的溶剂中,不论另外一种离子是何种离子,只要是无限稀溶液,同一种离子的当量电导总是相等的,此即称为科尔劳施离子独立运动定律。

在一般浓度下,此定律不成立。由于离子间互相影响,在一定温度和一定的溶剂中,同一种离子的当量电导并不相等。

无限稀时离子当量电导可根据下式计算:

式中T+,0和T-,0分别为无限稀时正离子和负离子的迁移数。

一些电解质(如弱电解质)的极限 当量电导难于用实验直接测定,可利用离子独立运动定律由强电解质离子极限当量电导值求算。