金属材料百科

磷化铟

2023-07-01

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indium phosphide

简介

由铟和磷构成的Ⅲ-Ⅴ族化合物半导体材料。常温下呈银灰色固体。50年代开始研究InP晶体生长和性质,1963年发现晶体的激光性质,同年又观察到甘氏(Gunn)效应。之后一系列研究结果表明:InP电子转移器件比类似的GaAs器件具有更多的优点。尤其1981年以后利用InP晶体所制成的器件实现了光纤通信,使它成为继GaAs之后最重要的化合物半导体材料。

物理性质 InP晶体是一个直接跃迁型的化合物半导体材料,主要物理性质为:

晶格常数/nm     0.5869     介质常数 12.5

密度/g·cm-3     4.8       折射指数 3.0

熔点/C        1062       发射波长/μm 0.92

热导率/W·(cm·C)-1 0.70 禁带宽度/eV 1.35

线性膨胀系数/10-6·C-1 4.5 晶体结构 闪锌矿型

室温本征InP晶体的载流子浓度为2×107/cm3,电子迁移率为4500cm2/(V·s),空穴迁移率为150cm2/(V·s),电阻率为8×107Ω·cm。

相图 InP晶体的相图如图所示。

InP系T-X状态图

单晶生长方法 InP晶体在熔点(1062℃)时,磷的离解压高达2.7MPa。在高压单晶炉内直接由铟和磷合成生长单晶比GaAs困难。通常是在 一个高压合成炉内用高纯铟和磷进行反应生成InP多晶。主要方法列于表1。

表1 InP晶体主要生长方法

高压水平布里支曼
(HB)
反应接近熔点温度,生成速率快,
晶体致密,铟夹杂少,接近化学配比,
纯度较高,n=2×1015/cm3,μ77k=
41000cm2/(V·s)
高压梯度凝固(GF) 反应高于熔点,生成速率快,晶体
致密,铟夹杂少,接近化学配比,纯度
较高,n=(2~4)×1015/cm3,μnc=
63000cm2/(V·s)
溶质扩散(SSD) 低于熔点,生成速率慢,纯度高,非
化学配比,晶体不致密,工业上无前
途。 n=4×1014/cm3, μ77k =
12600cm2/(V·s)
直接反应合成 包括高压铟和磷直接合成、磷蒸气
注入和液态磷覆盖等。 反应快,纯度
高,接近化学配比,有发展前途

用石英舟合成的InP多晶,一般n=1015~1016/cm3,μ=3500~4500cm2/(V·s)。使用热解氮化硼(PBN)舟纯度会高些。

生长InP单晶的方法虽然很多,但因InP熔体过冷度大,在瞬间会形成大量的晶核,不易获得单晶,几乎没有什么发展。目前主要采用英国马林(J. B.Mullin)等人在1968年发明的高压液封直拉(LEC)工艺。该工艺以InP多晶为原料,干燥无水的B2O3为覆盖剂。炉室充高纯氮或氩气,拉晶时炉室的压力4.0~4.5MPa,可生长直径⏀50~76mm、质量1~2kg<111>和<100>晶向的InP单晶。

InP单晶生长过程中,具有比任何化合物都强的孪生倾向,这归因于InP晶体具有很低的堆垛层错能。为防止单晶生长过程中孪晶的发生,选择没有铟夹杂、接近化学配比的InP多晶;高纯无水的B2O3;提高S-L界面的温度梯度;调整旋转(晶转和埚转)条件,以改善S-L界面的形状;减小炉室温度波动;控制好晶体形状,尤其晶体放肩的形状十分重要。

高压LEC法生长的InP单晶的位错密度通常在104~105/cm2范围。利用杂质和等电子效应,在单晶生长时掺杂某些杂质(如硫、锌或镓、锑、砷)可以降低位错密度。在重掺时,虽然能获得低位错密度单晶,但孪生现象会更严重。现在各种改进型的LEC法和垂直梯度凝固(VGF)法,已经生长出低位错密度(102~103/cm2)的InP单晶,但在工业上尚未推广应用。

为适应各种器件的要求,相继发展了InP气相外延 (VPE),其纯度达到n=1013~1014/cm3,μ77K=1.4×106cm2/(V·s)。液相外延(LPE)、分子束外延(MBE)和金属有机物化学气相沉积(MOCVD)等方法。

工业InP单晶技术规格 如表2。

表2 工业InP单晶技术规格

生长方法 高压液封直拉
导电类型   n   p 半绝缘
掺杂元素
浓度/cm-3
非掺
≤2×1016
Sn
(0.5~5)×1018
S
(1~10)×1018
Zn
(1~7)×1018
Fe
迁移率/cm2·(V·s)-1
电阻率/Ω·cm
位错密度/cm-2
≥3500
≥0.1
≤5×104
1000~2500
≥1.0×10-3
≤5×104
800~2100
≥0.1×10-3
103~104
30~80
≥1.0×10-2
103~104
1800
≥1×107
≤5×104

应用 这些材料在光电器件方面得到广泛应用。尤其在InP衬底上生长的多元外延(InGaAsP,InGaAs)材料,制造出长波长(1.3和1.55μm)发光管、激光器和探测器,在光纤通信中达到实用化。InP材料在光电集成电路、MOS场效应器件、高速MIS场效应器件、高速光电子开关和高速集成电路以及抗辐射、长寿命、高效太阳电池等也有广泛的应用前景。