有色金属百科

超电位

2023-06-30

英文

overpotential

简介

电流通过电极时,电极电位偏离平衡电位的差值,也称过电压,是电极极化程度的一种量度。

超电位按其产生的原因主要分为浓差超电位 (见浓差极化)和活化超电位(见活化极化)两类。此外,还有电阻超电位和钝化超电位。通过测定电极的极化曲线 (见电解极化曲线) 来确定其超电位值。

规定超电位均为正值。而阳极的极化电位(φ+)要比其平衡电位更大(更正),阴极的极化电位(φ-)要比其平衡电位更小(更负)。这样,阳极超电位η+和阴极超电位η-便分别等于:

极化电位φ+、φ-亦即阳极产物和阴极产物的实际析出电位,在测定超电位η+、η-便是电解槽的超电压。超电位随电流密度增加而变大,故论及超电位时要指明电流密度。

超电位的存在提高电解槽电压,从而增大电耗,是其不利的一面。但某些电化冶金生产过程,如典型的有锌电解沉积、铅-酸蓄电池的充电、汞阴极法电解食盐溶液生产氢氧化钠等,却有赖于氢在阴极上具有很高的超电位才得以实现的。