(一) 原理
在pH6.5～10.5环境下，可溶性氯化物可用AgNO3标准溶 液直接滴定，生成难溶的白色AgCl沉淀，同时使用铬酸钾作指示 剂，当到达反应终点时，稍微过量的银离子和铬酸根离子生成砖 红色的铬酸银沉淀，此时即到反应终点。
Ag++Cl–→AgCl↓(白色)
2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓(砖红色)
由于强碱溶液能与AgNO3作用：
2Ag++2OH–→2AgOH→Ag2O↓+H2O
强酸能降低指示剂的灵敏度：
2CrO42-+2H+⇌2HCrO4–⇌Cr2O72++H2O
所以，用硝酸银滴定可溶性氯化物，以铬酸钾作指示剂时，只 能在中性或弱碱性环境下进行，中和试液时也只能用弱碱或弱酸， 如碳酸氢钠或醋酸等。
在用AgNO3滴定时，由于AgCl沉淀具有吸附氯离子的能 力，往往会使终点过早出现，因此，必须边滴定，边强力振荡，以 求达到准确的终点。
(二) 试剂
(1) 0.01mol/LNaHCO3。
(2) 0.01mol/LCH3COOH。
(3) 酚酞指示剂。
(4) 10%铬酸钾指示剂。
(5) 0.100 0mol/LAgNO3标准溶液。
(三) 操作步骤
称取试样(如鱼肉)5～10g置于坩埚中，加数滴橄榄油作消 泡剂进行炭化，到炭化物能用玻棒全部压碎时为止，但要防止温 度过高而造成食盐损失。在炭化物中加入少量热蒸馏水，用玻棒 充分研磨，然后用热蒸馏水完全干净地将炭化物转移到250ml容 量瓶中，冷却后用蒸馏水定容。摇匀，在干燥滤纸上过滤到干燥 烧杯中，作为测定食盐含量的试液。吸取试液25～50ml于锥形瓶 中，加酚酞指示剂3～5滴，根据情况用0.01 mol /LNaHCO3或 0.01mol/L CH3COOH液调节pH近中性。加10%铬酸钾指示剂0.5ml以0.100 0mol/LAgNO3标准液滴定，并用力摇动锥形瓶， 直到溶液出现稳定的砖红色时即为终点。
(四) 计算
式中 0.058 45——1mol/LAgNO3标准溶液1ml相当于NaCl的克数