(一) 鱼肝油滴剂 (维生素浓缩剂)
鱼肝油主要能为人们提供维生素A和维生素D。对于维生素 浓度低的鱼肝油,人们每次需服用数毫升才能满足需要。如果将 肝油中维生素的浓度提高,每次服用数滴即可,此种制剂通常称 滴剂。提高维生素浓度的办法有二种:其一是添加纯品维生素;其 二是去掉一部分油脂,使其中的维生素浓度相对提高。
将鱼肝油中的某些成分分离来提高维生素浓度的方法有: 分 子蒸馏法和皂化—萃取法等,比较普遍的是皂化—萃取法。皂化 —萃取法是将鱼肝油经过部分皂化或全部皂化之后,用有机溶剂 萃取其未皂化的部分,蒸去溶剂即得维生素浓缩剂。如果仅将肝 油皂化一部分,那么维生素集中到剩下的一部分肝油中,可直接 将这种高单位的维生素油用离心机分离出来。如果要将肝油全部 皂化,那么所需的烧碱量可按下式计算:
式中 m1——肝油质量(kg)
A——肝油的皂化价
w——工业苛性钠中纯NaOH的质量分数
40——NaOH的相对分子质量
56.1——KOH的相对分子质量
在皂化肝油时,烧碱一般是以50%的溶液加入的。为了提高 皂化速度,可加10%(对油质量)的酒精。皂化温度保持在45~ 50℃。
(二) 鱼肝油丸 (软胶囊)
鱼肝油丸是以食用动物胶为衣制成的丸状制品。与液状肝油 相比,丸状者服用方便,无鱼腥气味,而且肝油不易氧化。鱼肝 油厂生产胶丸采用的工艺有两种: 一种是压丸工艺,即将两个半 圆形胶壳用压丸机压成一个圆球,其中包有肝油,此种工艺除可 生产圆形丸外,还可生产异形丸 (蛋形、管形等) 胶丸,缺点是 工艺繁琐,劳动强度大,生产成本高,且易裂缝漏油。另一种是 无缝胶丸工艺,无缝胶丸机的滴嘴有两层套管,里管走油 (鱼肝 油),外管走胶液,油和胶液利用扁心轮的转动定时定量地通过滴 嘴,由滴嘴滴下的胶液即包有一定量的肝油,落入冷却的石蜡油 中,收缩成球形的胶丸。
(三) 麦精鱼肝油
麦精鱼肝油是一种粘稠、带甜味且具有芳香气味的鱼肝油制 品。一般的配方是: 鱼肝油 (维生素A1 500I.U./g) 10%,酱色 1.5%,饴糖90%,香精0.1%,防腐剂 (苯甲酸钠) 0.15%。
制法是将饴糖倒入双重锅中,用间接蒸汽加热,边搅边升温 至90~100℃维持0.5h。加入适量酱色,在不断搅拌之下将鱼肝 油徐徐加入,然后经过较长时间的搅拌,以防肝油和饴糖在贮藏 时分离。通过绸布过滤,冷至60℃时加入防腐剂,不断地搅拌,再 冷至40~45℃,加入香精,继续搅拌均匀,置不锈钢容器中静置 12h,使气泡上浮,除去上层气泡后即可包装。
(四) 乳白色肝油
配方是鱼肝油500ml,阿拉伯胶(细粉)125g,西黄蓍胶(细 粉) 7g,杏仁油1ml,糖精钠0.1g,氯仿2ml,蒸馏水适量。
制法:将鱼肝油与阿拉伯胶研匀后,加蒸馏水250ml,研磨至 呈浓厚的乳状液,然后加糖精钠的水溶液 (将糖精钠溶于2ml蒸 馏水中)、杏仁油和氯仿,缓缓加西黄蓍胶液(将西黄蓍胶加酒精 10ml摇匀,加蒸馏水200ml,经强力搅拌而成),加蒸馏水使成 1 000ml,用乳化器制成稳定的乳液即成。
(五) 鱼肝油酸钠注射液
鱼肝油酸钠注射液是上海东海制药厂的传统产品,主要成分 是鱼肝油混合脂肪酸钠盐5%或10%的灭菌溶液,主治静脉曲张、 血管瘤及痔疮等症。鱼肝油酸钠注射液的主要脂肪酸组成见表2- 2-17。
表2-2-17 鱼肝油酸钠注射液的主要脂肪酸组成
单位: 质量分数%
批号 含量
脂肪酸 |
570531 | 580845 | 850925 | 860610 | 87630 | 880416 |
C14 :0
C16:0 C16:1 C18:0 C18:1 C18:2 |
3. 79
4. 14 20. 31 0. 85 32. 82 2. 98 |
3. 07
3. 24 17.54 0. 35 28. 40 2. 46 |
3. 83
3. 50 20. 29 1 .88 31.10 4. 30 |
3. 91
3. 43 19. 48 0. 69 31.26 4. 06 |
3. 12
2. 97 18. 09 0. 77 28. 17 2. 54 |
4. 05
3. 23 20. 07 1 .40 29. 34 2. 80 |
C18:3 | — | — | 0. 31 | 0. 26 | 0. 18 | 0. 20 |
C20:1
C20:4 |
3. 51
1 .78 |
4. 57
4. 82 |
1 .01
2. 32 |
1 .89
2. 61 |
2. 70
2. 62 |
2. 49
2. 41 |
C22:1 | 1 .57 | — | 0. 34 | 0. 35 | 0. 62 | 0. 39 |
续表
批号 含量
脂肪酸 |
570531 | 58084 | 850925 | 860610 | 87630 | 880416 |
C20:5
C22:4 C22:5 C22:6 |
9. 35
1. 03 1 .37 13. 48 |
11.14
1 .22 2. 22 16. 91 |
8. 79
0. 94 1 .22 17. 19 |
8. 72
1 .02 1 .35 18. 04 |
8. 96
1 .50 1 .85 22. 35 |
8. 92
1 .27 1 .24 10. 15 |
制法: 传统原料是鳐、 魟等的鱼肝油, 先用碱皂化, 皂化时 配料比例是鱼肝油600ml,化学纯的氢氧化钠75g(溶解在900ml 蒸馏水中),化学纯的乙醇150ml。皂化温度在95℃以上,时间12 ~15h。用乙醚提取不皂化物,然后加硫酸使脂肪酸游离,硫酸的 量由刚果红变蓝指示,用重馏水洗至中性 (对溴化麝香草酚蓝指 示剂呈淡黄色)。置冷库中冷却,在10℃以下滤去固体脂肪酸。测 液体脂肪酸的酸价,根据酸价用化学纯的氢氧化钠溶液中和,加 苯甲醇为防腐剂,配成5%或10%的水溶液,灭菌后即成。
(六) 自鲨肝油中提取角鲨烯 (Squalene)
角鲨烯又名鲨萜,是一种具有六个双键的不饱和烃,其结构式如下:
角鲨烯存在于深海鲨肝油的不皂化物中,有的含量竟高达不 皂化物的90%。日本早年曾用角鲨烯治疗结核病,后来又在肝炎、 高血压、胃溃疡、神经痛、胆结石、糖尿病、癌症等方面做过临 床试验,均取得不同程度的疗效。角鲨烯用于化妆品对皮肤具有 保护、滋养功效。由于角鲨烯凝固点极低(-72℃),所以它是一 种良好的低温润滑剂。
从鲨肝油中提取角鲨烯一般用蒸馏方法。纯角鲨烯在常压下 350℃沸腾,并有部分分解,因此,必须在减压下蒸馏,或者将肝 油直接蒸馏,或者先将肝油皂化,将不皂化物进行蒸馏。现举一 直接蒸馏的例子: 将170ml肝油进行减压蒸馏,当内温为85~ 140℃,真空度为6~1.2Pa时,开始出现第一馏份,此为黄色油 状物,约40ml。当内温升至190~206℃,真空度为0.8~0.4Pa时, 收集第二馏份,约78ml。将第二馏份的黄色油状物进行减压分馏, 当内温为190℃,真空度为0.53Pa时,出现约20ml淡黄油状物。 升温到195~200℃,真空度为0.4~0.13Pa时,收集到约35ml无 色透明的油状物,即为角鲨烯。