简介
与苯相同，将甲苯氯化，即得邻
氯甲苯和对氯甲苯。
氯甲苯指甲苯环上氯化的一系列环氯甲
苯。一氯甲苯有三个异构体，分子式为
C7H7Cl，分子量126.59，中性无色液体，与
有机溶剂能互溶，不溶于水。对氯甲苯有两个
低共熔混合物; 与73%邻氯甲苯Ep(凝固
点) =-49.4℃，与77.5%间氯甲苯Ep＝
-65.3℃，一氯甲苯的物性数据见表。
表 一氯甲苯的物性
| 物 质 |
相对密度
(20℃) |
结晶点
℃ |
沸点，℃
(101kPa) |
折射率 | 闪点，℃ |
|
2-氯甲苯
3-氯甲苯 4-氯甲苯 |
1.0826
1.0722 1.0697 |
-35.45
-48.7 +7.6 |
158.5
161.2 161.5 |
1.5247(20.2℃)
1.5225(18.7℃) 1.5223(19℃) |
49
50 51 |
续表
| 物 质 |
相对密度
(20℃) |
结晶点
℃ |
沸点，℃
(101kPa) |
折射率 | 闪点，℃ |
|
2，3-二氯甲苯
2，4-二氯甲苯 2，5-二氯甲苯 |
1.266
1.250 1.254 |
+5.05
-13.35 +3.25 |
1.5511(20℃)
1.5480(22℃) |
95
86 88 |
|
|
2，6-二氯甲苯
3，4-二氯甲苯 3，5-二氯甲苯 |
1.266
1.254 — |
+2.6
-14.7 +25.3 |
1.5510(20℃)
1.5490(22℃) 1.5438(20℃) |
88
95 — |
|
|
2，3，4-三氯甲苯
2，3，5-三氯甲苯 2，3，6-三氯甲苯 2，4，5-三氯甲苯 2，4，6-三氯甲苯 3，4，5-三氯甲苯 |
1.337(100℃)
1.319(100℃) 1.334(100℃) 1.319(100℃) 1.318(100℃) 1.317(100℃) |
42.9
44.65 42.95 79.95 32.0 44.85 |
249.3
240.4 241.8 240.5 235.4 248.3 |
||
|
2，3，4，5-四氯化苯
2，3，4，6-四氯化苯 2，3，5，6-四氯化苯 |
1.470(100℃)
1.483(100℃) 1.486(100℃) |
96.45
91.8 94.8 |
280.9
275.6 275.9 |
二氯甲苯有六个异构体，分子式
C7H6Cl2，分子量161.03，中性无色可燃性液
体(3，5-二氯甲苯室温是固体)，与有机溶剂
互溶，不溶于水，其物性见上表。
三氯甲苯有六个异构体，分子式
C7H5Cl，分子量195.48，无色中性结晶化合
物，溶于热的有机溶剂，不溶于水，其物性
见上表。
四氯甲苯有三个异构体，分子式
C7H4Cl4，分子量229.92，无色中性结晶性化
合物，溶于热的有机溶剂，不溶于水，其物
性见上表。
五氯甲苯有三个异构体，分子式
C7H4Cl4，分子量229.92，无色针状结晶化合
物，熔点224.5～225.5℃，结晶点223.5℃，
沸点312℃(101kPa)。
氯甲苯在中等温度、压力下对水蒸汽、
碱、氯化氢、氨及磷酸的作用是稳定的。其反
应可分为芳环的反应、甲基的反应和氯的取
代反应。
一氯甲苯的制法可用甲苯氯化法制取对
氯甲苯和邻氯甲苯，也可用对苯胺加亚硝酸
钠、盐酸进行重氮化，再用氯化亚铜催化下
进行Sandmeyer反应制取。用间甲苯胺经重
氮化、Sandmeyer反应则可制间氯甲苯。
用甲苯或一氯甲苯氯化可得到二氯甲
苯，用3-氨基-2-氯甲苯经Sandmeyer反应制
备2，3-二氯甲苯。
甲苯与3mol氯气氯化可得三氯甲苯;甲
苯与4mol氯气氯化则得到四氯甲苯;甲苯或
氯甲苯在四氯化碳或六氯丁二烯溶液中用铁
催化剂氯化可制取五氯甲苯。
氯甲苯用作农药、医药、过氧化物、染
料等的中间体，对氯甲苯是二硝基苯胺及二
苯醚除草剂的关键中间体，2，4-和3，4-二氯
甲苯及对氯甲苯是多酮聚合物的中间体。邻
氯甲苯作溶剂，或制备邻氯苯腈、邻氯甲酰
氯、邻氯苯甲酸。间氯甲苯用于制染料中间
体。2，4-二氯甲苯用作除草剂中间体及2，4-
二氯苄基氯、2，4-二氯苯甲酰氯、2，4-二氯
苯甲酸，它们是染料、医药的中间体。2，3，
6-三氯甲苯也是除草剂中间体。