化工百科

硫醇类

2023-04-25

简介

硫醇是以硫原子取代氢
氧基的氧原子,而具有氢硫基[—SH](巯基)
的化合物。有脂肪族硫醇和芳香族硫醇。

一般说来,由于硫醇的氢键比醇弱,有
效分子量小,所以C1~C6硫醇的沸点比相应
的醇低。高级硫醇随着分子中的碳数的增加,
与相应醇的沸点差减少。

硫醇在水中的溶解度小。在100g水中,
甲硫醇可溶解2.33g,乙硫醇溶解0.676g。

硫醇呈弱酸性 (例如以pKa值表示,苯
酚为9.95;苯硫酚为8.3;正丁醇为16;丁烷
硫醇为11.5),易与重金属生成硫醇盐;如将
硫醇氧化,生成二硫化物、磺酸等。具有与醇
类不同的性质。

硫醇类的主要合成法有如下几种: ①硫
酰氯或磺酸的还原; ②硫氰酸盐的还原; ③
二硫化物的还原;④醇与硫化氢的脱水反应;
⑤硫化氢与烯烃的加成反应; ⑥卤代烷或芳
基卤与硫脲、硫化氢或硫化碱等的反应; ⑦
将氢氧基经过New-man-Kwart重排而成氢
硫基的方法等。在工业上重要的硫醇类的性
状和毒性,详见下表。

表 硫醇类的性能和毒性

化合物 分子量 沸点,℃ 熔点,℃ 闪点,℉ 相对密度 毒 性
甲硫醇

CH3SH

48.10 7.6 -123.1 0 0.868 小鼠(皮下注射)

LD502.4mg/kg

乙硫醇

C2H5SH

62.13 36.2 -147 <80 0.839 大鼠(经口)

LD50682mg/kg

正辛硫醇

n-CH3(CH2)7SH

146.0 159~166   115    
叔十二硫醇

t-C12H25SH

202.4 200~235   205 0.85 小鼠(腹腔注射)

LD502.5cc/kg

巯基乙胺

H2NCH2CH2SH

77.15 升华 97~98.5     大鼠(腹腔注射)

LD50232mg/kg

巯基乙醇

HSCH2CH2OH

78.13 157.1 -100 165 1.1168 大鼠(经口)

LD50300mg/kg

半胱氨酸

HSCH2CHCO2H

NH2

121.16   240      
苯硫酚

C6H5-SH

110.18 168.7 -14.8   1.0766 小鼠(腹腔注射)

LD50250mg/kg

硫醇类一般有恶臭,并具有催眠作用。高
浓度时能麻痹中枢神经; 用于局部时,可导
致结膜和角膜混浊等,显示出与硫化氢同样
的症状。因此,使用时应注意它的毒性和环境
污染。

甲硫醇和乙硫醇的主要用途是饲料添加
剂作一种必需氨基酸蛋氨酸的原料。巯基乙
醇最初用作农药,但近年来正在开发在医药、
感光化学品的原料及氯乙烯的聚合调节剂等
方面的用途。脂肪类高级硫醇如叔十二硫醇、
正辛硫醇用作合成橡胶的聚合调节剂。

氨基乙硫醇即巯基乙胺用作泛硫乙胺、
西咪替丁 (甲腈咪胍) 等医药及农药的中间
体。羟基乙硫醇即巯基乙醇,为农药、医药品、
照像用药剂等原料,也作为聚氯乙烯的调
节剂。

作为一种含硫氨基酸的半胱氨酸 (双巯
两氨酸),过去由人发制得,近来开发了以发
酵法和合成法两种配合的新制法,它可作氨
基酸原料。苯硫酚的主要用途是防治稻瘟病、
稻纹枯病、克瘟散及用作杀虫剂地虫磷。

克瘟散

地虫磷

硫醇类的有机锡和有机锑类化合物系聚
氯乙烯树脂的优秀无毒热稳定剂,现已大量
应用。

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